如何分清儀器檢出限、方法檢出限、樣品檢出限

儀(yi) 器檢出限

指分析儀(yi) 器能夠檢測的被分析物的zui低量或zui低濃度。儀(yi) 器檢出限一般用於(yu) 不同儀(yi) 器的性能比較。一般通過多次空白試驗，求得其背景響應的標準差，將三倍空白標準差(即3δ)作為(wei) 檢測限的估計值。也可用已知濃度的樣品與(yu) 空白試驗對照，記錄測得的被測樣品信號強度S與(yu) 噪音(或背景信號)強度N，以能達到S/N=2或S/N=3時的樣品zui低濃度為(wei) LOD(Limit of Detection)。如用非儀(yi) 器分析方法時，通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出的zui低水平作為(wei) 檢出限。

表示方法常為(wei) ：1.zui低檢出濃度：滿足zui低檢出限要求時，進樣供試品溶液的濃度，常見單位：mg/mL，ng/mL，mol/L等。2，zui低檢出量：zui低檢出量=zui低檢出濃度×進樣量，常見單位：ng，pg，fg等。

方法檢出限

方法檢出限不僅(jin) 與(yu) 儀(yi) 器的噪音有關(guan) ，還取決(jue) 於(yu) 樣品測定的整個(ge) 環節，如取樣量，提取分離以及測定條件的優(you) 化等，實際工作中應注明具體(ti) 實驗條件。

例如：檢測某化合物XY時，方法中規定取樣100mg，經提取處理後定容為(wei) 10ml分析，此時方法的檢出限為(wei) 1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g，則方法檢出限為(wei) 0.1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g且經提取處理後定容為(wei) 1ml，則方法檢出限為(wei) 0.01μg/g。

樣品檢出限

即單個(ge) 樣品的檢出限。分析方法檢出限采用的是一係列標準物質，基體(ti) 各不相同，因此隻能是一類型樣品的平均檢出限,並非嚴(yan) 格適用於(yu) 單個(ge) 樣品。對於(yu) 單個(ge) 樣品確定檢出限，必須固定樣品基體(ti) ，即樣品檢出限的確定應使用樣品本身，采取標準加入法作出和方法檢出限類似的曲線，使用外推法進行計算。當樣品中待測元素含量較高時，此類檢出限的確定不具有明顯的意義(yi) 。

檢出限主要取決(jue) 於(yu) 3個(ge) 方麵:

1.分析方法的選擇性和專(zhuan) 一性；

2.分析方法的靈敏度；

3.分析方法的精密度。

儀(yi) 器檢出限不考慮任何樣品製備步驟的影響，一般以溶劑空白測定檢出限，因此其值總是比方法檢出限低。一般以空白測量的3倍標準差為(wei) 檢出限。 10倍標準差為(wei) 定量測定下限(LOD，Limit of Determination)。當測定結果不大於(yu) 檢出*報告為(wei) 未檢出；當測定結果大於(yu) 檢出限且不大於(yu) 定量測定下*，報告為(wei) 定性檢出；當測定結果大於(yu) 定量測定下*，報告定量結果。

樣品的定量結果應在標準曲線範圍內(nei) ，不準外推計算，外推結果沒有經過方法學驗證，無法確定其準確性。樣品太濃應稀釋，太稀則應濃縮，使之落在標準曲線範圍內(nei) ，故準確地說定量下限應指標準曲線的zui低濃度點。

測定範圍(也稱有效測定範圍)：

指在限定誤差能滿足預定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度範圍。在此範圍內(nei) 能夠準確地定量測定待測物質的濃度或量。 

測定範圍應小於(yu) 方法的適應範圍。對測量結果的精密度(通常以相對標準偏差表示)要求越高，相應的測定範圍越小。

方法的線性範圍

方法的線性範圍是指信號與(yu) 樣品濃度呈線性的工作曲線直線部分。通常把相當於(yu) 10倍空白的標準偏差相應的濃度定為(wei) 方法的線性範圍的定量檢測下限。取工作曲線中高濃度時，彎曲處作為(wei) 方法的線性範圍的定量檢測上限。好的分析方法要有寬的線性範圍。有的分析方法線性範圍隻有一個(ge) 數量級，有的分析方法線性範圍可達5～6個(ge) 數量級。同一分析方法可用常量、微量、痕量的物質分析。

檢出限相關(guan) Q&A(5個(ge) 常見問題)

Q：儀(yi) 器檢出限和方法檢出限都是怎樣求出來的?儀(yi) 器檢出限和方法檢出限哪個(ge) 低?

A:檢出限，就是一般用的檢測通道測定越來越小的濃度，直到該元素得不到強度值，為(wei) 儀(yi) 器該元素的檢出限。方法的檢出限因為(wei) 儀(yi) 器不一樣，計算不同，但是一般可認為(wei) 方法測定中3倍的空白的SD，可估算為(wei) 方法的檢出限。方法檢出限是3倍信噪比，儀(yi) 器檢出限應該是儀(yi) 器本身的。

當然儀(yi) 器檢出限要比方法檢出限低，在平時質譜和色譜分析中LOD是指某種物質在某種檢測器上的定性檢出限，S/N要大於(yu) 或等於(yu) 3；而LOQ是量限，S/N大於(yu) 或等於(yu) 10，方法檢出限準確的說是MDL，當然也有用LOD的。

儀(yi) 器檢出限和方法檢出限大小不一定。儀(yi) 器檢出限指儀(yi) 器能檢出濃度，方法檢出限是通過儀(yi) 器檢出限，以及樣品稱樣量和稀釋倍數計算出來的，是根據方法來得。單位也不定一樣。比如儀(yi) 器檢出限為(wei) 1μg/mL，方法檢出限的方法中，所配樣品濃度為(wei) 1g/mL，那麽(me) 方法檢出限為(wei) 1μg/1g=1ppm；如果樣品濃度為(wei) 0.1g/mL，測方法檢出限為(wei) 1μg/0.1g=10ppm。

“

Q：檢測方法是氣相色譜，想問下大家怎麽(me) 確定檢出限和線性範圍，還有富集倍數又是如何得到?

A:檢出限是三倍的信噪比，線性範圍可以一個(ge) 標準品，看一下新響應值：峰麵積或者峰高都可以，在進一個(ge) 樣品看看，初步估算一下樣品的濃度，再確定範圍。

1.檢出限 信噪比為(wei) 3時你能出峰的位置，你隻有不停地往下試，知道信噪比低於(yu) 3，你就不能往下做了。

2.檢出限 下限是檢出限濃度，上限要包含你實驗中的zui高濃度，稍微比它稍高就可以了。

3.富集倍數 是你萃取後的濃度與(yu) 初始濃度之比。

“

Q：液相色譜、液質的方法線性範圍，加標回收率等怎麽(me) 驗證?

A:1.已知確定濃度的樣品中準確加入一定量的對照(10ppb)，進行測定，扣除樣品的已知濃度，計算加入的樣品量。計算得到的量與(yu) 實際加入量的比值即為(wei) 回收率。這種計算方法為(wei) 加標回收(相對輔料+對照的回收方法)。

2.線性範圍的確定以含量測定的濃度水平決(jue) 定，以測定的圖譜行為(wei) 進行判斷。一般采用含量測定的濃度上下可以各選幾個(ge) 點(線性總數n>6)進行測定。如果是殘留或有關(guan) 物質，含量較低，可以從(cong) 定量限開始進行線性考察。

3.就我所知，定量限和檢出限隻能不斷稀釋測定。不過可以預期，開始稀釋的倍數盡量大，實在不行從(cong) 低濃度向高濃度試驗還可以避免殘留影響。

Q：信噪比、方法zui低檢出限、檢測範圍等，請講解一下這些值的定義(yi) ?

A:用液相作方法的時候，常常要注明信噪比、方法zui低檢出限、檢測範圍等。信噪比狹義(yi) 來講是指放大器的輸出信號的電壓與(yu) 同時輸出的噪聲電壓的比;方法檢出限指3倍儀(yi) 器背景信號對應被測物濃度值，檢測範圍指zui低與(yu) zui高檢測濃度之間範圍;zui低檢出限，是3倍噪音對應的樣品濃度;

一般做方法驗證的時候，做有關(guan) 物質的檢測需要做信噪比為(wei) 3(也有為(wei) 2)的zui低檢測限實驗。做定量要做信噪比為(wei) 10的zui低定量限的檢測。這個(ge) 一般儀(yi) 器裏會(hui) 有這樣的方法。把樣品按方法稀釋成為(wei) 一係列的濃度，然後分別進樣，選擇沒有峰出現的基線很平的地方為(wei) 對照，可以根據儀(yi) 器的計算得到相應的信噪比，選擇信噪比大於(yu) 3/10的zui低濃度就是檢測限/定量限。

檢測範圍一般是成線性的濃度範圍。也是稀釋幾個(ge) 濃度段(70%~130%)，用得到的峰麵積做相關(guan) 係數計算。